白酒中氰化物含量定性检测方法的研究DOI:10.13746/j.njkj.2014.0198收稿日期:2013-10-14作者简介：胡明燕（1980-），女，工程师，硕士研究生，研究方向为食品检测、食品相关标准制定、食品加工、行业状况等，E-mail:。(1.山东省食品药品检验所，山东济南；2.中国食品发酵工业研究院，北京)建立了苦味酸试纸定性检测白酒中氰化物的方法，消除酒精含量的干扰，并利用正交实验选样方式优选实验条件。酒精含量对该方法的影响较大，42%vol以上的酒需降度处理。检测最优条件为：42%vol以下的酒，45水浴加热30min；方法检出限为0.15mg/L。与GB/T5009.48的定量测定方法进行比对，未发现假阳性或假阴性现象。该方法的建立可以对大批量白酒样品中是否含有一定量的氰化物进行筛选，具有简单、快捷的特点，大大提高了工作效率，在实际检验工作中具有非常重要的意义。关键词：白酒；氰化物；定性检测；苦味酸试纸中图分类号:TS262.3；TS261.7；TS261.4；O656.31文献标识码:A文章编号:1001-9286（2014）10-0105-ijiu((1.,Ji´nan,;2.&es,,China):,..,high-(%vol):(%vol)..15mg/L.study.-.:();;;白酒又称烧酒，是中国特有的一种蒸馏酒，系由淀粉质原料，加入糖化发酵剂，经固态、半固态或液态发酵，蒸馏贮存、勾兑而制得2012年，据媒体报道个别白酒中检测氰化物含量超标，引起了各界的广泛关注日开始执行的/L。
氰化物是特指带有氰基(CN)的化合物，在加热或与酸作用后释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用在植物中，氰化物通常与糖分子结合，并以含氰糖苷形式存在，比如:木薯、水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。酒中氰化物主要来源于原料(如木薯、代用品、豆类及其他果核或混入一些野生植物)中含有的氰甙类配糖体在发酵过程中水解产生(如HCN是蒸馏酒、配制酒中氰化物测定的唯一国家标准检测法。而此法操作复杂、费时费力，为提高白酒中氰化物含量的检测效率，本实验参照GB/T5009.36，将苦味酸试纸定性检测氰化物的方法应用于白酒中，并对该方法的最优实验条件、干扰因素、检出限等进行研究，最终建立了苦味酸试纸定性检测白酒中的氰化物含量方法。该方法的建立可以对大批量白酒中的氰化物含量进行筛选，大大提高了白酒中氰化物的检测效率，在实际检验工作中具有非常重要的意义。材料与方法1.1材料与试剂氰化物标准溶液:购于中国计量院，标准物质，浓度为50μg/mL。氰化物标准使用液:将上述标准溶液稀释至10μg/mL，备用。试剂:酒石酸（分析纯）；碳酸钠溶液（100g/L）；氢氧化钠溶液（1cm、宽0.3～0.5cm的纸条，浸入饱和苦味酸-乙醇溶液中，数分钟后取出，在空气中阴干，贮存备用。
酿酒科技2014年第10期（总第244期）原.10(Tol.244)酿酒科技2014年第10期（总第244期）原.10(Tol.244)实验所用蒸馏水均为去离子蒸馏水(r，DDW)。1.2仪器与设备电子天平（精度0.01g）；水浴锅。实验装置:取250mL锥形瓶，配备1个适宜的单孔软木塞或橡胶塞，孔内塞以内径0.4～0.5cm，长5cm玻璃管（实验中可以漏斗代替），管内悬一条苦味酸试纸，临用时，试纸条以碳酸钠溶液(100g/L)湿润，见图1。1.3实验原理氰化物遇酸产生氢氰酸，氢氰酸与苦味酸钠作用生成红色的异性紫酸钠1.4样品测定吸取酒样20.0mL于250mL锥形瓶中，加0.5，立即塞上悬有苦味酸并以碳酸钠溶液湿润的试纸条的木塞，置于45水浴中，加热30min，观察试纸颜色。如试纸不变色，表示氰化物为负反应或未超过规定；如试纸变为桔红色或红色，表示酒样中含有一定量的氰化物，判定为阳性样品，颜色越深，氰化物含量越高。
结果与分析2.1正交实验选择最优实验条件在对水浴温度、水浴时间、酒精度含量进行单因素实验时，发现以上3个因素会对实验结果产生较大影响。采用正交实验L）的选样方式，选择最优实验条件因素。其中，3个白酒样品均为阴性样品，氰化物标准溶液加入量为0.4mg/L。实验结果见表1。通过单因素和正交实验中实验过程和实验结果的分析，可以得到如下结论:水浴温度（40～50）与苦味酸试纸的变色速度呈正比，即温度越高变色越快；但是温度过高会造成红色 异性紫酸钠流滴脱色。 随着酒精含量的增加，反应速度加快；但是过高的 酒精含量会造成试纸上已经生成的红色异性紫酸钠流滴 脱色。 酒精含量为53 %vol 的白酒， 无法得到理想的检 验结果。 该实验的最优条件为42 %vol 以下的白酒， 水浴 温度45 ，水浴时间30 min。 2.2 干扰因素的排除 针对实验过程中“有液体流滴脱色现象”，这一现象 的出现， 说明一些条件的变化已经影响到试验结果的准 确性。分析了可能导致这一现象出现的原因，首先考虑的 就是酒精度， 因为白酒中乙醇含量一般都在30 %vol 别的含量，所以首先对乙醇含量的影响进行了排除。通过对水、 酒精度含量为36 %vol 的白酒、42 %vol 白酒和53 %vol 白酒分别进行标准加入实验， 发现酒精 （乙醇）含量对测定结果会有较大影响。
即随着酒精含量 的增加，特别是53 %vol 的白酒，在观察检测结果时发现 由于乙醇含量过高，导致已经生成的异性紫酸钠脱色。而 对于42 %vol 以下的白酒，这种现象并不明显，不会影响 到最终结果。 因此，对53 %vol 的白酒进行降度处理 10]（即取酒样50 mL，用水定容至100 mL），将其酒精度降 为26.5 %vol，重新进行实验，即可得到满意的结果。 体实验结果见表2。选择的是白酒样品而不是无水乙醇 配成的溶液白酒氰化物标准，因为认为该样品更具有实用价值，更能进 行干扰因素的排除， 所以选择了市场上常见的低度酒 （36 %vol）、较高度酒（42 %vol）和高度酒（53 %vol）。 其中，26.5 %vol 的样品为53 %vol 的白酒降度处理 可看出，随着酒精含量的增高对结果的影响逐渐增加。 其中，水的试纸颜色最明显；53 %vol 度为26.5%vol 的结果与36 %vol 酒的结果相当，比较 理想；而 53 %vol 的酒由于脱色，效果不明显。 因此， 42 %vol 以上的酒需降度处理后才可得到满意的结果。 关于降度处理后的结果问题:因为做的是定性实验， 也就是氰化物检测的初步筛选实验， 在发现阳性样品时 不同酒精含量对实验结果的影响酒精度( 试纸变色情况酒精度( 标准系列加入实验结果仍然需要用国标上的定量方法进行检测并出具数据。
国家标准定量检测的检出限是 0.5 定量检测的检出限是本课题组定性检测检出限的 70%vol 左右， 也就是说需要降度的酒在降低至原来 的一半时就可以符合本课题组的实验条件， 阳性结果的判断不会影响到最终的结果。2.3 检出限的测定 取酒精含量36 %vol 的白酒阴性样品， 进行标准溶 液加入实验，标准溶液加入量及实验结果见表3、图2。 根据表3 的实验结果， 苦味酸试纸定性方法检测白 酒中的氰化物含量，在氰化物加入量为0.15 mg/L 以观察到明显的试纸颜色变化。因此，将该实验的检出限定为0.15 mg/L，其后，随着氰化物含量的增加，试纸颜色 也在逐渐加深。 2.4 方法的评价 在最优的条件下，随机选择50 个白酒样品（其中包 括浓香型白酒、芝麻香型白酒、固液法白酒、液态法白酒， 所选样品为山东省不同白酒企业生产的白酒）进行测定， 同时用GB/T5009.48 的定量测定方法对样品进行对比实 验，其中阳性样品检出4 个白酒氰化物标准，阴性样品46 个阳性样品的定量检测结果见表4； 其余阴性样品用国标定量方 法检测未发现假阴性现象。 而在李永香 [11- 12] 等人的研究 中发现酒中的甲醛会导致检验结果出现假阳性， 分析原 因可能是由于白酒中的甲醛含量非常少， 基本在“μg/L” 数量级上 [13] ，如此低的甲醛含量没有对该实验方法造成 干扰。
在实验中也发现，90 %以上的白酒样品中氰化物含 量都是在检出限以下的， 这也是本课题组建立该方法定 性检测方法的最重要的现实意义。 表明该方法检测结果 可靠，可以用于大批量检测白酒样品的筛选实验，大大提 高了白酒中氰化物检测的效率。 结论建立了苦味酸试纸定性检测白酒中氰化物的方法， 消除酒精含量的干扰， 并利用正交实验选样方式优选实 验条件。 酒精含量对该方法的影响较大，42 %vol 以上 检测最优条件为:42%vol 以下的酒， 45 水浴， 加热30 min； 方法检出限为0.15 mg/L。 GB/T5009.48的定量测定方法进行比对， 未发现假阳性 或假阴性现象。 该方法的建立可以对大批量白酒样品中 是否含有一定量的氰化物进行筛选，具有简单、快捷的特 点，大大提高了工作效率，在实际检验工作中具有非常重 要的意义。 参考文献: 宋书玉，赵建华.中国白酒标准系统性研究[J].酿酒科技,2009(11):65- 68. 穆道莉，魏云.白酒中氰化物测定方法的探讨[J].中小企业管理与科技,2012(10):298- 299. 中华人民共和国卫生部.，食品安全国家标准, 蒸馏酒及其配制酒[S].北京:标准出版社,2012. 张文中.百名专家讲解产品质量- 白酒[EB/OL].质量新闻网 (2010- 11- 30). zjjj/.html. 陈慧玲，张静，毛丽莎.试纸条快速检测法测定酒中氰化物的验证试验[J].职业与健康,2008,24（15）:1526- 1527. 中华人民共和国卫生部.GB/T5009. 蒸馏酒与配制 酒卫生标准的分析方法[S].北京:标准出版社，2003. 中华人民共和国卫生部.GB/T5009. 粮食卫生标准 分析方法[S].北京:标准出版社，2003. 于晓英，宋鸣，贾薇.酒中氰化物的快速检测方法[J].中国卫生检验杂志,2005,15（1）:82. 黄元华.浅谈白酒降度用水的净化处理方法[J].福建轻纺,2012(6):41- 45. [10] 吴天祥.关于白酒酒度的换算和勾兑的计算方法[J].酿酒科 技,1998(4):37- 38. [11] 李永香，陈欣然，刘燕.改进的苦味酸试纸法定性测定酒中氰 化物的试验探讨[J].中国卫生检验杂志,2001(6):733. [12] 李源栋，樊林，钱海燕，叶力,等.酒中氰化物测定方法的研究 进展[J].酿酒,2009,36（6）:17- 19. [13] 王小虎，吴葵霞，张鹏.高效液相色谱法对白酒中甲醛含量 的测定研究[J].辽宁化工,2012,41（6）:639- 640. 标准系列加入实验结果标准溶液加入量 试纸变色情况 标准溶液加入量 试纸变色情况 阳性样品对实验结果样品序号 样品类型 定性实验结果 定量实验结果( mg 固液法白酒阳性 浓香型白酒阳性 浓香型白酒阳性 芝麻香白酒阳性
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