Food and 第 卷（第 期）l.52 ， . No白酒中氰化物含量测定方法的改进常薇，赵悦，李玉蓉（四川轻工业研究设计院，四川成都 ）摘 要：建立了吡啶- 巴比妥酸测定白酒中氰化物的方法，并对该法进行验证。结果表明在0-5.0μg/mL 范围内，线性关系 =0.128x+0.007 （ 2） ，回收率为-98.0% ， 为，检出限为。本方法解决了在实际检测YR =0..9RSD 5.2%0.032μg/mL工作中出现了样品在加入异烟酸一吡唑啉酮显色剂后呈乳白色浑浊现象的问题，并消除了干扰因素，试验结果良好。关键词：白酒；氰化物；吡啶；巴比妥酸；回收率中图分类号：文献标识码：文章编号：（ ）TS261.-506X 2016 03-0084- of f Wei ， ZHAO Yue ， LI Yu-rong（ of Light ， ，China ） ： The - acid of in ， and also . that liner range of was 0 -5.0μg/mL （R =0.9990 ） ， the rate was 94.9 -，，98.0% RSD was 5.2% the limit was 0.032μg/mL. This the after the ad-， of acid- is not a was in the work and -tory had been .Key words ： ； ； ； ； ：10.3969/j.issn.1674-506X.2016.03-020［ ］我国卫生部从年 月 日起，开始实施新有的样品均呈红紫色1。
2013 2 1 版标准 -2012 《食品安全国家标准蒸馏酒改进后的GB/T5009.48-2003 分光光度法测定 及其配制酒》，标准中规定蒸馏酒及配制酒中氰化白酒中的氰化物,除作了必要的条件性实验及氰 物的含量≤8mg/L 。按照国家标准分析方法 GB/T化物标准样品测定实验，样品的测定及氰化物标准异吡溶液的配制，仍按原方法进行，检验过程简单、 易烟酸 唑啉酮分光光度法测定样 5009.48-2003-［ ］ 品，在实际检测工作中出现了样品在加入异烟酸一操作2-3 。 吡唑啉酮显色剂后呈乳白色浑浊现象，严重干扰比1 材料与仪器 色测定。针对上述情况，对GB/T5009.48-2003 标准酒：某生产企业提供酒样。 方法第照标准方法分析仪器：本岛津公司。4.7.2.4 步骤进行了改进，按 紫外分光光度计，日 步骤操作，以吡啶- 巴比妥酸法为显色剂对白酒中2 试剂巴吡 巴比妥酸分光光度法原理 的氰化物含量进行测定， 在加入吡啶 比妥酸法啶-2.1- 显色剂后效果较好，样品没有出现浑浊现象，且所在中性条件下， 氰离子和氯胺T 的活性氯反应 收稿日期：2016-03-15 作者简介：常薇（1982-） ，女，学士。
研究方向：食品质量安全。 第 卷（总第期）常微等：白酒中氰化物含量测定方法的改进 生成氯化氰，氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛，戊烯注5 ：该溶液如有不溶物可过滤，存于暗处可稳 二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色化合物，定 1d，存放于冰箱内可稳定一周。吡啶有毒，此操作 在波长580nm 处测定吸光度，绘制标准曲线比较定必须在通风橱内进行。 量。2.2.5 氰化物标准溶液（50μg/mL ），有中国计量科 2.2 关键试剂配制的改进及注意事项学研究院的标准物质证书。 2.2.1 磷酸盐缓冲溶液（0.5mol/L pH 7.0 ）2.2.6 氰化物标准使用溶液（1.0μg/mL ）称取无水磷酸二氢钾 （化学式：吸取氰化物标准溶液（），用氢34.0gKH PO50μg/mL 2.00mL2 4 分子量为：136.09 pH 4.4-4.7 ）和35.5g 无水磷酸氢氧化钠溶液（1g/L）稀释至 100mL。 二钠（化学式：子量为：无水，溶酞 醇指示液（分）酚 乙）Na .962.2.7-10g/L2 4 于水并稀释至 。
2.2.8 氢氧化钠溶液（2g/L ）注 1：若使用十二水磷酸氢二钠应称取89.6g（化3 试验方法 学式：·分子量为：），溶于水并取样及样品制备Na HPO 12H O358.143.12 4 2 稀释至 。3.1.1 吸取 1.0mL 样品于 10mL 具塞比色管中，加注 ： 方法测定体系的 值在范围内入氢氧化钠溶液（）至，放置。2pH6.8-7.02g/L 5. 吸光度最大，超出此范围吸光度均显著降低。因此，3.1.2 若酒样混浊或有色， 取25mL 试样于250mL 磷酸盐缓冲溶液应按规定方法配制并控制在 pH全玻璃蒸馏器中，加入5mL 氢氧化钠溶液（2g/L ），碱 7.0 。如用未经煮沸的水配制磷酸盐缓冲溶液，当其解 10min，加入饱和酒石酸溶液使呈酸性，进行水蒸 放置于冰箱内超过一周，由于CO2作用生成碳酸盐汽蒸馏。向50mL 容量瓶内加入 10mL 氢氧化钠溶液 将使其pH 值下降，测定的吸光度也会有所改变。若（2g/L ）作为接收瓶白酒氰化物含量标准，收集馏出液至50mL ，摇匀。取 磷酸盐缓冲溶液的pH 值有变化时必须重新配制及2mL 馏出液于10mL 具塞比色管中， 加入氢氧化钠 校正。
溶液（2g/L ）至5mL 。 2.2.2 乙酸溶液（1+6）3.2 标准曲线的绘制注 ： 调整操作中 ， 应严格按照取 只具塞比色管，分别加入氰化物标3pHGB/T 3.2.1 7 10mL《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方准使用溶液（） 、、、、 5009.48-20031.0μg/mL 0mL 0.2mL 0.5mL 1.0mL 法》 中第规定用乙酸溶液（）调整 。、、 （氰化物含量依次为、 、4.7.2.41+6pH1.5mL 2.5mL 5.0mL0μg 0.2μg 2.2.3 氯胺T 溶液（10g/L）0.5μg 、1.0μg 、1.5μg 、2.5μg 和5.0μg ），加入氢氧化钠称取胺上溶液（氯有效氯含量应在以 溶）至。1.0g T(11% )2g/L 5mL 于 100mL 水中，临用时现配。3.2.2 向各管中加入2 滴酚酞指示剂（10g/L），用乙注4 ： 用异烟酸一吡唑啉酮分光光度法和吡啶酸溶液（1+6 ）调节溶液至近红色（此步骤若仔细 一巴比妥酸分光光度法测定氰化物时，由于氰离子操作并一步到位调节好， 可免去用氢氧化钠溶液 是和一定浓度的氯胺T 反应才生成氯化氰， 所以，（2g/L ）回调步骤）。
氯胺T 的有效氯含量对反应影响很大。氯胺T 为白 3.2.3向各管中加入 2.00mL 磷酸盐缓冲溶液 色固体，发生结块不易溶解可至显色无法进行。当氯（0.5mol/L pH 7.0 ），摇匀（如果室温低于 20℃ 即放 胺T 固体受潮颜色变为淡黄色或黄色时，则说明氯入25-30℃水浴中放置 10min），迅速加入0.20mL 氯 胺T 中有效氯已经损失，此试剂较难溶于水，容易胺T 溶液（10g/L），立即盖塞子，摇匀，放置3-5min 。向吡 巴 出现浑浊沉淀物。因此，在购买时应注意，需测定氯各管中加入啶 比妥酸溶液，混3.2.42.00mL - 胺T 中有效氯含量来确定所需试剂量及判断试剂匀，并加水稀释至刻度，立即盖塞子，摇匀，在25-30℃［ ］浴中放置4 是否失效。另外，氯胺T 固体试剂应注意保管条件水30min ，取出冷却至室温后立即比色 。 以免迅速分解失效，最好冷藏。3.2.5 置分光光度计中于580nm 处，用 10mm 比色皿，以试剂空白 浓度 参比，测定吸光度，以溶啶 比妥酸溶液零作吡 巴() 2.2.4-称取0.18g 巴比妥酸（C H N acid）， 液中氰化物含量（μg ）为横坐标，吸光度为纵坐标，4 4 2 3 加入 3mL 吡啶（C ）及 10mL 盐酸溶液绘制标准曲线。
5 5 （1+3 ），待溶解后，稀释定容至 100mL，摇匀，贮于棕3.3 试样测定 色瓶中，临用时现配。于3.1.1 或3.1.2 制备好的样品管中， 按3.2.2- 年第3 期 3.2.5 步骤进行操作，从标准曲线上计算出相应的氰0.7 化物含量。0.60.5 4 分析结果度 0.4y浓 0.3=0.128x+0.007 4.1 线性回归图（见图 1）0.22R 0.999= 4.2 加标回收0.10按照改进后的分析方法，依次对标准曲线、样品吸光度 溶液、加标回收进行测定，分析结果如表 1 所示。 4.3 方法检出限、测定下限图 线性回归图1 5 结论Fig.1 Liner 依据GB/T 5009.48-2003 方法白酒氰化物含量标准， 标准系列在加30min 后，出现乳白色浑浊现象，严重干扰比色测定 入异烟酸一吡唑啉酮显色剂30min 后， 呈现澄清透（经过查找相关资料知道干扰物质是白酒中的醛类 明的蓝紫色， 样品在加入异烟酸一吡唑啉酮显色剂物质）。表 加标回收分析结果1Tab.1 平均值加标量加标测定值样品测定值 （ · L-1 ）回收率/ μg m/%（ · -1 ） （ · -1 ） （ · -1 ）/ μg mL / μg mL / μg mL样 1 0.468 0.648 0.508 0.453 0.469 0.484 0.5050.50.99598.0样21.414 1.289 1.273 1.367 1.414 1.3281.3481.02.29794.9样32.797 2.836 2.820 2.789 2.797 2.805 2.8072.04.76397.8表 方法检出限、测定下限分析结果2Tab.2 limit and the lower bound were 测定次数 测定结果 （· L-1 ） 平均值 （ · L-1 ） 相对标准偏差 t 值检出限 （ · L-1 ） 测定下限 （ · L-1 ）/ μg m/ μg m/sRSD/%/ μg m/ μg m10.19520.20330.19540.1880.1950.01017 5.20.0320.1350.17960.19570.211加入吡啶 比妥酸显题，并消除了干扰因素，试验结果良好。
采用改进后的方法， 在- 巴 色剂后，样品没有出现浑浊现象，且所有的样品均呈 红紫色。分别对含量为、、、、 参考文献0.00μg 0.2μg 0.5μg 1.0μg［ ］ 朱异在京，朴顺姬，林千善，等 烟酸一吡唑酮比色测定 2.5μg 和5.0μg 的氰化物按照操作步骤处理后进行1.酒中氰化物的改进［ ］ 中国卫生检验杂志，（ ） ： 分析，以被测组分在下的吸光值为纵坐标（），J .1992 2 2. 以氰化物含量 （X ）为横坐标， 得到相关曲线 Y=［2 ］ GB/T 5009.48-2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准分析方相关系数 2，表明氰化物在质法[S]. 0.128x+0.007R =0.9990［3 ］ GB/T 5009.36-2003 粮食卫生标准的分析方法[S]. 量浓度0-5.0μg/L 之间有较好的线性关系，回收率为［4 ］ HJ 484-2009 水质氰化物的测定容量法和分光光度，为， 检出限为，。 94.9-98.0% RSD 5.2%0.032μg/mL法[S]. 本方法解决了在实际检测工作中出现了样品在加入 异烟酸一吡唑啉酮显色剂后呈乳白色浑浊现象的问
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