《酿酒科技》2015年第3期127-129页原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物向双全12张志刚121甘肃省固态发酵工程技术研究中心甘肃徽县金徽酒股份有限公司甘肃徽县摘要本文通过对白酒样品进行前处理后利用氰化物能与铜离子CTAB生成稳定的Cu2一CN-CTAB三元络合物再用正戊醇将络合物萃入有机相用石墨炉原子吸收法测定络合物中铜的含量间接求得氰的含量同时对增敏剂加入量和介质酸度的影响以及基体和共存离子的干扰情况等进行了研究结果显示该法检出限为024μgL样品加标准篮球课程标准儿科分级护理标准分级护理细化标准党员活动室建设尘肺标准片的回收率为964～1031关键词白酒氰化物络合物石墨炉原子吸收法由于白酒中的氰化物主要来自原料以木薯野生植物酿制的酒氰化物含量较高而一般谷物原料酿制的酒氰化物含量极微因原料中含有的氰苷类物质在酿制生产过程中会水解生成氢氰酸大部分氢氰酸会在蒸煮时挥发但任有少部分氢氰酸会馏入酒中氰化物为剧毒物质对食品安全构成严重威胁国标-2012[1]中规定基本建设项目建设成本管理规定赡养老人的法律规定三八妇女节放假规定三八节放假规定鞋类三包规定了氰化物在白酒中的最大限量为8mgL以HCN计按折算按照-2012中氰化物测定的推荐方法-2003[2]实验中经过蒸馏处理后的样品任然会出现白色沉淀物质干扰氰化物的测定[1]白酒中氰化物测定方法有化学分析法[3]分光光度法[4]冷原子吸收法[5]荧光法[6]色谱法[7]离子选择电极法[8]化学发光分析法[9]间隔流动分析法[10]利用石墨炉原子吸收法测定白酒中氰化物含量的报道尚未有石墨炉测定铜元素具有极高的准确度和灵敏的[11]本文利用氰离子能与多种金属离子形成稳定络合物的原理经处理后的样品与铜离子络合再将络合物萃取到有机溶剂中用石墨炉原子吸收法测定有机相中络合物的金属铜离子含量间接求出氰化物的含量该法操作简单灵敏度高稳定性好选择性高干扰小其检出限为024μgL样品加标准的回收率为964～1031用于实际样品的分析获得满意结果1材料与方法11试剂与仪器主要试剂AA级铜标准液临用前逐级稀释成10μgmL氰标准工作液含CN-1040μgmL4十六烷基三甲基溴化铵CTAB用15乙醇溶液配制pH82缓冲溶液
称25g氯化铵加175mL浓氨水并稀释至的氢氧化钠溶液正戊醇GC级主要仪器美国PE公司AA-800原子吸收风光光度计配石墨炉和火焰检测器100位盘自动进样器铜空心阴极灯PE公司主要样品从市场购得2款四川浓香型白酒均为52度甘肃浓香型白酒52度1款山西清香型酒1款53度12仪器分析条件测定波长灯电流5mA狭缝05nm进样量20μL选择纵向赛曼扣除背景方式石墨炉的升温程序选择见表入党积极分子考察表目数与毫米对照表教师职称级别一览表员工考核评分表普通年金现值系数表1表1石墨炉升温程序控制表温度℃时间S升温方式气流量Lmin采样13实验方法131工作曲线分别准确吸取含CN-0026μgmL的氰化物标准溶液于25mL比色管中加入pH82缓冲溶液μgmL铜标准工作液溶液100mL以蒸馏水定容至10mL摇匀放置5min再加入正戊醇250mL萃取2min放置5min待溶液透明后于波长处在选定仪器工作条件下用石墨炉原子吸收分光光度法测定有机相中的铜绘制工作曲线见图1图1CN离子工作曲线132样品前处理及测定取酒样50mL于25mL具塞比色管中加入2gL的氢氧化钠溶液20mL放置10min固定CN-后水浴蒸干加入50mL蒸馏水溶解后滴入1滴酚酞试剂用乙酸16调至溶液褪色加入pH82缓冲溶液μgmL铜标准工作液溶液100mL以蒸馏水定容至10mL摇匀放置5min再加入正戊醇250mL萃取2min放置5min待溶液透明后于波长处在选定仪器工作条件下用石墨炉原子吸收分光光度法测定有机相中的铜从而间接算出氢氰酸的含量2结果与讨论21酸度的选择及缓冲溶液的用量CN-宜在碱性介质中保存但当它与形成三元络合物时却不宜在强碱性介质中进行也不宜在酸性介质中进行试验结果表明pH在80～86时吸光值最大且稳定故经试验知道pH8
2的缓冲溶液其用量在050～200mL均有很好的结果本文选定其用量为100mL本文选微碱性pH82的氨性缓冲溶液中进行22铜离子浓度的选择试验结果指出在体系内加入5～25μg铜氰的回收率均能达到最佳效果本文选加入10μg铜23表面活性剂的选择与用量试验了吐温-80十二烷基苯磺酸钠ABSNa溴化十六烷基吡啶CPB辛基化苯酚-100溴化十六烷基三甲基胺CTAB等表面活性剂的影响发现CTAB最佳故选定CTAB试验表明CTAB用量在050～200mL氰的回收率均理想本文选定其用量为正戊醇用量的确定因正戊醇微溶于水为保证其萃取效果进行了正戊醇的用量试验试验结果表明正戊醇用量在200mL以上时氰的回收率均很好为提高铜的检测效果本文选正戊醇用量为检出限及线性范围IUPAC于1975年推荐检出限的定义[12]检出限以浓度或质量表示指由特定的分析方法能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL或质量qL表达式为cL或qL1式中m为工作曲线斜率为空白平均值为空白标准偏差测定次数为20次见表建议K3作为原子吸收分光光度计检出限计算标准表2连续20次测定空白的吸光度次数12345吸光率094次数吸光率105次数吸光率085次数吸光率087由表2可得根据公式1可计算出氰化物的最低检出限cL为024μgL26共存离子的影响在试验条件下对10μgLCN-2000倍的倍的--CO32--500倍的Mg2Br-300倍的Sn2-100倍的倍的Ba2不干扰测定故可不加任何掩蔽剂直接测定试验结果表明Cu2一CN-CTAB三元络合物萃
取到正戊醇中放置48h后测定氰的回收率仍在96％～104％之间说明方法稳定性好能用于大量样品的测定27方法的准确性与精密度为考察方法的准确性和精密度对氰化物标准物质进行了6次平行测定选定其标准值为1040μgL测定值为37平均值为1050μgL标准偏差为0137相对标准偏差为1303样品的测定从市场购得2款名优四川浓香型白酒均为52度甘肃浓香型白酒52度1款山西清香型名酒1款53度进行多次单独测定并做了回收试验结果见表3表3样品测定及回收验证结果样品名称测定均值n6RSD标准加入量μgL平均回收量μgL回收率四川浓香四川浓香甘肃浓香山西清香结论通过上述实验我们找到了测定酒中氰化物的有效方法该法具有快速准确高灵敏度无背景干扰无记忆效应等特点适用于含复杂组分蒸馏白酒中氰化物的测定同时我们在实验过程中也总结出几点注意事项首先灰化温度不要低能高尽可能高否则背景有一定干扰其次原子化温度过高谱图开叉降低原子化温度有时可以改善谱图但有时又需要配合升高灰化温度同时降低原子化温度的办法才能达到较好的效果如果所做酒样有机物或者固形物含量较高时必须将灰化温度设置为两个阶段如增加一个400℃的阶段在此温度下相当于增加了一次样品前处理净化样品尽量稀释样品溶液基体浓度大灰化和原子化阶段都会提前使采集到的谱图形状变坏如果测定到的氰化物浓度小于072μgL3倍最低检测限时建议再使用标准加入法验证测定样品的氰化物浓度5参考文献[1]-12蒸馏酒及配制酒的卫生标准[S][2]-2003蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法[S][3]粮食卫生标准的分析方法[S][4]宋楠测定酒中氰化物时比色液浊变的原因及对策[J]职业与健康-53[5]李会涛间接测定白酒中氰化物[J]河南预防医学白酒氰化物含量标准
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