本发明属于白酒品质改善领域，具体涉及一种降低白酒中杂醇油含量的方法。
背景技术：
杂醇油是在白酒酿造过程中，原料中的蛋白质、氨基酸、糖类等分解形成的由碳原子数大于2的醇类，主要包括异戊醇、异丁醇和正丙醇等。一般原料中蛋白质含量越多，酿造的白酒中杂醇油的含量也越高。杂醇油具有特殊的香味，如异戊醇气味微甜，异丁醇具有一定的苦涩味，是构成白酒的香味成分之一。但含量高时，一方面会导致酒苦、涩、辣味增大，影响白酒口感；另一方面，饮后会对人体产生毒害作用，杂醇油能使神经系统充血，使人出现头痛、头昏、口干等“上头”症状。因此，适当降低白酒中杂醇油的含量对提高白酒品质而言具有重要意义。
杂醇油的产生与白酒酿造工艺密切相关，原料种类，酒曲酵母种类和用量，培菌温度、时间，发酵温度、时间以及蒸馏过程等都会对白酒中杂醇油含量产生影响。因此，目前降低白酒中杂醇油含量的手段主要是通过优化前端发酵工艺。
相关技术中通过改变酒曲酵母种类和用量，将大小曲混用来降低小曲清香白酒中杂醇油含量，实验发现：当大曲用量为10％，分别在糖化阶段加5％、发酵阶段加5％；小曲用量为4％，在糖化阶段加入，可使杂醇油含量下降26.4％。该方法只能适用于部分小曲白酒，无法应用于大曲白酒中，且操作复杂，杂醇油去除量很难控制。
相关技术中还有基于杂醇油主要是从原料中的蛋白质分解产生的原理，研究了小曲白酒中添加不同氮源对产酒中杂醇油含量的影响。实验结果表明，碳酸氢铵的添加能抑制杂醇油的合成，当碳酸氢铵的添加量为0.4％时，产酒中杂醇油含量可降低19％。相比于其他方法，该方法杂醇油去除率低，且引入了碳酸氢铵杂质，可能会对酿造的白酒风味产生不良影响。
相关技术中还有利用低产杂醇油酵母降低小曲原酒杂醇油含量，使用低产杂醇油酵母生产清香型小曲原酒，其中的杂醇油含量比传统发酵法降低24.7％。该方法需要前期筛选微生物酵母，过程复杂，周期长，杂醇油去除率较低，且无法根据实际生产需要调控杂醇油去除率。
相关技术中还有利用以下步骤：(1)高粱用热水润粮；(2)蒸粮；(3)摊凉，降温；(4)加入大曲；(5)堆积发酵；(6)蒸馏；(7)得到成品酒；其中，加入大曲阶段需要加入大曲，糖化酶；蛋白酶和干酵母，大曲用量为总高粱用量的6-15％，蛋白酶用量10-20μ/g总高粱，糖化酶用量0.5-1.0×103μ/g总高粱，干酵母用量为总高粱用量的0.03-0.07％，杂醇油去除率可高达58％。虽然该方法杂醇油去除率高，但是要控制的操作关键点较多，工艺复杂，处理周期长，杂醇油的去除率很难控制。
总之，目前主要是通过优化发酵工艺来降低白酒中杂醇油含量，这些传统手段普遍存在着工艺复杂、杂醇油去除率低及难以根据实际生产需要理性调控杂醇油的去除率等问题。
技术实现要素：
为了解决现有技术中的问题，本发明提供了一种降低白酒中杂醇油含量的方法，通过大孔吸附树脂对发酵好的基酒进行动态吸附来降低白酒中的杂醇油含量，其操作工艺简单、杂醇油去除率高且可针对性调控杂醇油去除率，另外，大孔吸附树脂可以通过解吸强化再生，实现重复利用，节约成本。
为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案包括以下步骤：
步骤1、活化预处理：将大孔树脂分别用蒸馏水和无水乙醇浸泡洗涤后烘干；
步骤2、湿法装柱：将步骤1活化预处理后的大孔树脂用无水乙醇浸泡后，装入层析柱中，再用蒸馏水洗至流出液中无醇味，形成体积为bv的吸附柱；
步骤3、动态吸附：将基酒样品加入到步骤2装好的吸附柱内进行吸附并收集滤液，控制流速为1-3bv/h，处理基酒样品的量为2-4bv；
步骤4、梯度解吸：用不同浓度的乙醇对步骤3动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理；
步骤5、强化再生：分别用盐酸、氢氧化钠和无水乙醇处理步骤4梯度解吸后的大孔树脂。
进一步地，所述步骤1中活化预处理包括：首先用蒸馏水反复浸泡洗涤大孔树脂3-5h，然后加入无水乙醇反复浸泡洗涤3-5h，最后过滤后将大孔树脂置于烘箱中于35-55℃烘干。
进一步地，所述步骤2中取100-200g大孔树脂，加入无水乙醇浸泡4-10h完全溶胀后，装入层析柱中，控制吸附柱体积bv为300-600ml。
进一步地，所述步骤3中控制处理基酒样品的量为800-，吸附温度为15-30℃。
进一步地，所述步骤4中梯度解吸包括：首先用蒸馏水流入层析柱中，以1-3bv/h的流速淋洗步骤3动态吸附后的大孔树脂2-6h，洗至滤液中无醇味，然后用不同浓度的乙醇进行梯度解吸，直至解吸液中杂醇油含量为0。
进一步地，所述梯度解吸分别用40％乙醇、70％乙醇和无水乙醇。
进一步地，所述步骤4中采用气相色谱仪测定解吸液中杂醇油含量。
进一步地，所述步骤5中强化再生包括：
1)在层析柱中加入质量浓度为3-5％盐酸溶液浸泡步骤4梯度解吸后的大孔树脂2-4h，再用同浓度的盐酸溶液以1-3bv/h的流速淋洗2-4h后，用蒸馏水洗至滤液ph值为中性；
2)加入质量浓度为3-5％的氢氧化钠溶液浸泡2-4h，再用同浓度的氢氧化钠溶液以1-3bv/h流速淋洗2-4h后，用蒸馏水洗至滤液ph值为中性；
3)用无水乙醇以1-3bv/h流速淋洗2-4h后，用蒸馏水洗至滤液无醇味。
进一步地，所述盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡时，液面高于大孔树脂层5-10cm。
进一步地，所述大孔树脂选用xda-1、或d101。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明将发酵好的基酒通过大孔树脂动态吸附处理降低杂醇油，只需控制流速、上样比例、吸附温度因素，需要控制的工艺关键点少，处理周期短，操作简便。
2、本发明采用大孔树脂来降低白酒中的杂醇油含量，杂醇油去除率高，去除率可高达40％以上。
3、采用动态吸附去除杂醇油，相对于静态吸附而言，杂醇油去除率高；而且可以根据实际生产需要，通过调节样品处理量、树脂装填量来调控杂醇油去除率。
4、采用不同浓度乙醇对吸附后的大孔树脂进行梯度解吸，解吸率高，解吸后的大孔树脂经过强化再生，可以反复利用，可大幅节约成本，具有良好的经济效益和工业应用前景。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明作进一步地解释说明，显然，所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本发明提供了一种降低白酒中杂醇油含量的方法，包括以下步骤：
步骤1、活化预处理：将大孔树脂分别用蒸馏水和无水乙醇浸泡洗涤后烘干；具体包括：首先用蒸馏水反复浸泡洗涤大孔树脂3-5h，然后加入无水乙醇反复浸泡洗涤3-5h，最后过滤后将大孔树脂置于烘箱中于35-55℃烘干。优选地，大孔树脂选用xda-1、或d101。
步骤2、湿法装柱：将步骤1活化预处理后的大孔树脂用无水乙醇浸泡后，装入层析柱中，再用蒸馏水洗至流出液中无醇味，形成体积为bv的吸附柱；具体地，取100-200g活化后的大孔树脂，加入无水乙醇浸泡4-10h完全溶胀后，装入层析柱中，控制吸附柱体积bv为300-600ml。
步骤3、动态吸附：将基酒样品加入到步骤2装好的吸附柱内进行吸附并收集滤液，控制流速为1-3bv/h，处理基酒样品的量为2-4bv；具体地，控制处理基酒样品的量为800-，吸附温度为15-30℃。该步骤可以通过控制样品处理量或大孔树脂装填量来调控杂醇油去除率。此时，可以采用气相色谱仪测定动态吸附后的基酒中的杂醇油浓度白酒杂醇油标准，气相色谱测定的杂醇油主要为毒性较大、含量较高的异戊醇和异丁醇。
步骤4、梯度解吸：用不同浓度的乙醇对步骤3动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理；具体包括：首先用蒸馏水流入层析柱中，以1-3bv/h的流速淋洗步骤3动态吸附后的大孔树脂2-6h，洗至滤液中无醇味，然后用不同浓度的乙醇进行梯度解吸，直至解吸液中杂醇油含量为0。梯度解吸分别用40％乙醇、70％乙醇和无水乙醇，40％乙醇和70％乙醇均为体积浓度。此步骤可以采用气相色谱仪测定解吸液中杂醇油含量，保证解吸液中杂醇油含量为0，解吸完全。
步骤5、强化再生：分别用盐酸、氢氧化钠和无水乙醇处理步骤4梯度解吸后的大孔树脂。强化再生具体包括以下步骤：
1)在层析柱中加入质量浓度为3-5％盐酸溶液浸泡步骤4梯度解吸后的大孔树脂2-4h，再用同浓度的盐酸溶液以1-3bv/h的流速淋洗2-4h后，用蒸馏水洗至滤液ph值为中性；
2)加入质量浓度为3-5％的氢氧化钠溶液浸泡2-4h，再用同浓度的氢氧化钠溶液以1-3bv/h流速淋洗2-4h后，用蒸馏水洗至滤液ph值为中性；
3)用无水乙醇以1-3bv/h流速淋洗2-4h后，用蒸馏水洗至滤液无醇味。
优选地，盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡时，液面高于大孔树脂层5-10cm。
下面利用具体的实施例对本发明进行详述：
实施例1：
准确称取120g活化后的干树脂xda-1，用无水乙醇浸泡4h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，吸附柱体积bv为400ml，用蒸馏水以2bv/h的流速洗涤3h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为1.5bv/h，温度为20℃，处理样品量800ml，气相色谱测定后异戊醇去除率为90.97％，异丁醇去除率为36.97％，总去除率为75.18％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
实施例2：
准确称取120g活化后的干树脂xda-1，用无水乙醇浸泡4h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，柱体积bv为400ml，用蒸馏水以2bv/h的流速洗涤3h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为1.5bv/h，温度为20℃，处理样品量，气相色谱测定后异戊醇去除率为78.33％，异丁醇去除率为25.71％，总去除率为62.95％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
实施例3：
准确称取120g活化后的干树脂xda-1，用无水乙醇浸泡4h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，柱体积bv为400ml白酒杂醇油标准，用蒸馏水以2bv/h的流速洗涤3h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为1.5bv/h，温度为20℃，处理样品量，气相色谱测定后异戊醇去除率为30.42％，异丁醇去除率为7.29％，总去除率为20.70％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
实施例4：
准确称取150g活化后的干树脂xda-1，用无水乙醇浸泡4h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，柱体积bv为500ml，用蒸馏水以2bv/h的流速洗涤3h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为1.5bv/h，温度为20℃，处理样品量，气相色谱测定后异戊醇去除率为80.13％，异丁醇去除率为25.79％，总去除率为56.28％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
实施例5：
准确称取100g活化后的干树脂，用无水乙醇浸泡6h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，柱体积bv为300ml，用蒸馏水以2bv/h的流速洗涤3h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为1bv/h，温度为15℃，处理样品量800ml。气相色谱测定后异戊醇去除率为41.32％，异丁醇去除率为10.45％，总去除率为35.28％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
实施例6：
准确称取200g活化后的干树脂d101，用无水乙醇浸泡10h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，柱体积bv为600ml，用蒸馏水以2.5bv/h的流速洗涤4h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为3bv/h，温度为30℃，处理样品量。气相色谱测定后异戊醇去除率为46.93％，异丁醇去除率为28.75％，总去除率为37.72％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
实施例7：
准确称取150g活化后的干树脂d101，用无水乙醇浸泡8h大孔树脂完全溶胀后，湿法装柱，柱体积bv为500ml，用蒸馏水以3bv/h的流速洗涤3h至流出液中无醇味，加入酒样，控制流速为2.5bv/h，温度为25℃，处理样品量。气相色谱测定后异戊醇去除率为50.25％，异丁醇去除率为31.47％，总去除率为41.38％。动态吸附后的大孔树脂进行梯度解吸处理和强化再生，反复循环使用。
本发明解决了目前降低白酒中杂醇油含量的手段主要集中在控制白酒源头发酵工艺，传统手段需要控制的工艺关键点较多，操作复杂，有些需要引入新的杂质，去除率低且很难根据实际生产需要控制去除率的问题，本发明主要包括大孔树脂活化预处理、湿法装柱、动态吸附、梯度解吸和强化再生，通过大孔树脂活化预处理以及湿法装柱提高大孔树脂的吸附性能，采用大孔树脂动态吸附来降低白酒中的杂醇油含量，杂醇油去除率高，从而减少喝白酒后容易上头的问题，提高白酒品质，而且可以根据实际生产需要，通过调节处理样品量或者树脂用量来调节杂醇油去除率，操作简便，不会引入新的杂质，同时，通过梯度解吸和强化再生，大孔树脂性能稳定可以反复利用，很大程度上节约成本，具有良好的经济效益和工业应用前景。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围。
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