
核心原因在于电极是一个复杂的复合体系,整体的导电性不仅取决于单一材料的导电性,更取决于导电网络的构建、离子传导能力以及电极的动力学性能。
1、构建高效的立体导电网络石墨颗粒之间是点对点的接触,接触面积小,接触电阻很高。电子在颗粒之间跳跃传输的效率很低。可以想象一下石墨颗粒就像一座座“城市”,要实现城市之间的高效畅通就需要各种公路和桥梁进行连接。而导电剂(如科琴黑、SP)是由纳米级的一次颗粒团聚成链状或葡萄状的二级结构。这些微小的导电剂颗粒可以填充在石墨颗粒之间的缝隙中,像“导电胶水”或“高速公路网”一样,将一个个孤立的石墨“城市”高效地连接起来,形成一个立体、连续、高效的电子传导网络。这极大地降低了电极的宏观电阻。
2、补偿粘结剂的绝缘性电极不是纯石墨,还需要加入粘结剂(如PVDF、CMC/SBR)将活性物质固定在集流体上。但是大多数粘结剂是高分子聚合物材料,它们是电子的不良导体。如果没有导电剂,绝缘的粘结剂会包裹在石墨颗粒表面,进一步阻碍电子在石墨颗粒之间以及石墨颗粒与集流体(铜箔)之间的传输。导电剂可以穿透或绕过粘结剂的隔离,确保电子通路畅通,抵消了粘结剂的负面绝缘效应。
3、改善倍率性能和降低极化电池工作时,既需要电子从外部电路流入,也需要锂离子从电解液进入活性材料,两者必须同步,尤其是在大电流充放电时,电极的动力学性能变得至关重要。高效的电子网络确保了电子可以快速到达每一个石墨颗粒的反应界面,使锂离子能快速嵌入和脱出,减少了电化学极化。如果电子传输慢,而离子传输快,就会导致锂离子在石墨表面得不到电子而堆积,最终以金属锂的形式析出(析锂),这会严重危害电池的安全性和寿命。导电剂通过保障快速电子传输,有助于避免局部电流过大和析锂。
4、稳定电极结构在充放电过程中,石墨会发生约10~25%的体积膨胀收缩,长期的体积变化会导致颗粒接触变差,甚至从集流体上脱落。柔性的导电剂网络(特别是纤维状的碳纳米管或VGCF)能够起到一定的机械缓冲和桥接作用,帮助维持电极结构的完整性,防止在循环过程中导电网络失效。总的来说,添加导电剂的目的不是为了补偿石墨本身的导电性不足,而是为了克服由颗粒接触、绝缘粘结剂和复杂界面带来的宏观传导瓶颈,从而最大化地发挥出石墨负极的理论性能。这是提升电池能量密度、功率密度、循环寿命和安全性的关键工艺之一。
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1、构建高效的立体导电网络石墨颗粒之间是点对点的接触,接触面积小,接触电阻很高。电子在颗粒之间跳跃传输的效率很低。可以想象一下石墨颗粒就像一座座“城市”,要实现城市之间的高效畅通就需要各种公路和桥梁进行连接。而导电剂(如科琴黑、SP)是由纳米级的一次颗粒团聚成链状或葡萄状的二级结构。这些微小的导电剂颗粒可以填充在石墨颗粒之间的缝隙中,像“导电胶水”或“高速公路网”一样,将一个个孤立的石墨“城市”高效地连接起来,形成一个立体、连续、高效的电子传导网络。这极大地降低了电极的宏观电阻。
2、补偿粘结剂的绝缘性电极不是纯石墨,还需要加入粘结剂(如PVDF、CMC/SBR)将活性物质固定在集流体上。但是大多数粘结剂是高分子聚合物材料,它们是电子的不良导体。如果没有导电剂,绝缘的粘结剂会包裹在石墨颗粒表面,进一步阻碍电子在石墨颗粒之间以及石墨颗粒与集流体(铜箔)之间的传输。导电剂可以穿透或绕过粘结剂的隔离,确保电子通路畅通,抵消了粘结剂的负面绝缘效应。
3、改善倍率性能和降低极化电池工作时,既需要电子从外部电路流入,也需要锂离子从电解液进入活性材料,两者必须同步,尤其是在大电流充放电时,电极的动力学性能变得至关重要。高效的电子网络确保了电子可以快速到达每一个石墨颗粒的反应界面,使锂离子能快速嵌入和脱出,减少了电化学极化。如果电子传输慢,而离子传输快,就会导致锂离子在石墨表面得不到电子而堆积,最终以金属锂的形式析出(析锂),这会严重危害电池的安全性和寿命。导电剂通过保障快速电子传输,有助于避免局部电流过大和析锂。
4、稳定电极结构在充放电过程中,石墨会发生约10~25%的体积膨胀收缩,长期的体积变化会导致颗粒接触变差,甚至从集流体上脱落。柔性的导电剂网络(特别是纤维状的碳纳米管或VGCF)能够起到一定的机械缓冲和桥接作用,帮助维持电极结构的完整性,防止在循环过程中导电网络失效。总的来说,添加导电剂的目的不是为了补偿石墨本身的导电性不足,而是为了克服由颗粒接触、绝缘粘结剂和复杂界面带来的宏观传导瓶颈,从而最大化地发挥出石墨负极的理论性能。这是提升电池能量密度、功率密度、循环寿命和安全性的关键工艺之一。
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